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天然二倍半萜类化合物Astellatol的首次全合成
成功设计并完成了该分子的首次全合成工作。该工作的关键步骤包括一个分子内的Pauson-Khand反应、一个二碘化钐介导的还原1,6-自由基加成反应和一个创新的大位阻反式六氢茚满构建策略。 该路线首先从已知手性合成子6(从长叶薄荷酮 (+)-pulegone两步转化得到)出发,经由烷基化、联烯锂进攻、RCM关环和底物控制的立体选择性氢化,顺利得到含有四个手性中心的5/7并环化合物5,再经过几步简单的转化就顺利地构建出了前体4。 受杨震教授、龚建贤教授和蓝宇教授2015年发表的Retigeranic Acid重要研究工作启发(Chem. Eur. J. 2015, 21, 12596),化合物4的Pauson-Khand反应顺利地得到了含有六氢茚骨架的化合物15,单晶衍射显示各手性中心也正好符合要求。然而化合物15的内酯开环却比像想象中要困难,反复尝试后发现DBU/HMPA体系可以实现所需的消除反应,酯化后即得化合物17,经还原氧化后便可以得到构建四元环的前体3。基于该小组之前应用SmI2 介导的还原1,4-自由基加成构建四元环工作的研究基础(Chem. Eur. J. 2016, 22, 12634),他们利用化合物3尝试了SmI2 介导的还原1,6-自由基加成,成功构建了关键四元环结构。 在此阶段,由于C-3/C-4是个四取代、大位阻双键,并且该双键的还原需要在该分子的深凹面方向进行,这使得最后阶段构建反式六氢茚满的工作充满了艰辛。同时,由于反式六氢茚满在热力学上稳定性不如顺式六氢茚满,这使得自由基类型的还原可行性同样较低。而且,由于可能的羟基消除反应以及该羟基可能处于假平伏键位置,单羟基诱导的均相氢化仍然不顺利。于是团队研究人员转变思路,在C-6位增加了一个额外的羟基,再经还原得到顺式二醇。该底物非常顺利地在Crabtree催化剂作用下氢化得到了关键的反式六氢茚满化合物24。此创新性的策略应当同样适用于其他类似骨架的大位阻反式六氢茚满构建。最后,再将化合物24进行几步简单的转化,Astellatol的首次并且是对映专一的全合成工作终于得以完成!
南方科技大学 2021-04-13
层状二维材料的晶体和缺陷结构精准调控研究提供了新思路
通过溶剂热方法,成功制备出一种层间距宽化并富有缺陷的1T-VS 2 纳米片,展现出优异的电催化析氢性能。由于有机溶剂分子以及在反应过程中产生的铵离子等的插层作用,该溶剂热法制备出的VS 2 纳米片层间距宽化至1.0 nm,比块体VS 2 材料的层间距(0.575 nm)增加了74%。层间距的宽化引起晶格的畸变而引入众多的缺陷,丰富的缺陷赋予VS 2 纳米片更多的活性位点,层间距的宽化还进一步改变了VS 2 材料的电子结构,从而使得该VS 2 纳米片具有更加优化的氢吸附自由能(∆ G H )。HER测试结果表明,该VS 2 纳米片呈现出优异的电催化性能,具有较小的塔菲尔斜率(36 mV dec −1 )、具有较低的过电位(-43 mV@10 mA cm −2 )和良好的稳定性(60 h)。此外,通过第一性原理计算的结果表明,层间距宽化的VS 2 具有更优化的∆ G H (-0.044 eV),媲美贵金属Pt(如图3 ). 。并且,层间距的宽化可以降低缺陷形成能,使材料更易形成缺陷。这里,理论计算结果和实验相一致,较好地证明了通过层间距和缺陷的精细调控,可以有效提升二维材料的电催化析氢反应活性, 揭示了层间距和缺陷结构调控对提升电催化析氢的基本原理。此项研究工作为层状二维材料的晶体和缺陷结构精准调控研究提供了新思路,为开发高性能电催化析氢材料研究打开了一扇新窗户。
南方科技大学 2021-04-13
一种用于同步 OCDMA 系统的变重二次同余码获取方法
本发明公开了一种用于同步 OCDMA 系统的变重二次同余码获 取方法,包括:构建原始二次同余码码集;对原始二次同余码码集中 的任意一个区内的 p 个码字序列进行时移变换获得移位序列码集;对 移位序列码集中的子序列进行子序列问插获得问插序列码集;将原始 二次同余码码集的码字子序列与问插序列码集的子序列进行交换处理 后获得交换序列码集;对交换序列码集中的码字序列进行转置处理获 得变重二次同余码码集。对 p 个组(G0,G
华中科技大学 2021-04-14
一种基于广义第二类贝塔分布的洪水频率分析方法
本发明公开了一种基于广义第二类贝塔分布的洪水频率分析方法,属于水文学中的洪水预报领域。该发明方法率先将广义第二类贝塔分布引入洪水频率分析中,建立洪水概率密度预测模型,并依据分布函数特点采用最大熵原理实现洪水概率密度预测模型的参数推导,将河流历年洪峰序列代入参数推导公式中求出参数,再将参数代入洪水概率密度预测模型,最后利用完整的洪水概率密度预测模型预测大规模洪水的概率预测。本发明的洪水概率分析方法非常适合水文频率分析,其拟合效果基本优于水文中的其它传统分布,本发明为水文频率分析提供了一种更加有效的途径
华中科技大学 2021-04-14
基于湿法再生技术捕集烟气中二氧化碳的方法
本发明公开了一种基于湿法再生技术捕集烟气中二氧化碳的工艺,包括预处理、吸附处理、冲洗置换处理、喷水解吸处理、产品气吹扫处理、置换气吹扫处理以及干燥再生处理。本发明提供了一种基于湿法再生技术,采用功能化的离子交换树脂膜材料,通过与电厂热力系统有机整合,高效、低成本吸附分离出高纯度二氧化碳的方法。
浙江大学 2021-04-13
一种湿法二步法腈纶纺丝尾液的脱硫处理方法
本发明属于污水生物处理技术领域,涉及一种采用生物处理方法处理湿法二步法腈纶纺丝尾液的工艺,特别是一种湿法二步法腈纶纺丝尾液的脱硫处理方法。具有良好的环境效益、社会效益和经济效益。腈纶是聚丙烯腈纤维(PAN)在我国的商品名,由于其性质接近羊毛,故有“合成羊毛”之称。目前,腈纶生产工艺主要有干法纺丝工艺和湿法纺丝工艺两大类,而湿法纺丝工艺又进一步分为湿法一步法工艺和湿法二步法工艺。但是,湿法二步法工艺所产生的腈纶纺丝尾液因其含有大量的硫酸盐而导致处理效果普遍不理想,达标排放率很低。因此,寻求一种有效的湿法二步法腈纶纺丝尾液的脱硫处理方法是当前的热点和难点。本发明的目的在于克服现有技术存在的缺点,寻求设计提供一种采用生物方法进行湿法二步法腈纶纺丝尾液的脱硫处理,既处理了污水又回收了资源,具有良好的应用前景。
青岛大学 2021-04-13
采用半导体荧光粉的特殊用途发光二极管技术
制备了不同发光波长的半导体量子点材料,设计,优化和制造了应用于航天电子信息显示领域的基于薄膜量子点器件结构的夜视兼容性LED;同时也设计,优化和制造应用于航天电子信息显示领域的基于集成量子点荧光粉-氮化镓单晶蓝光LED器件结构的夜视兼容性LED。通过控制器件的光谱输出,成功地制备出适用于飞机驾驶舱的半导体器件,该器件可直接用于飞机驾驶舱,无需再使用滤光片,并完成了对其性能的评估。同时基于半导体量子点材料制备出了用于NBI内窥镜成像的多光谱通道半导体荧光粉LED阵列。完成对NBI内窥镜成像的多光谱通道半导体荧光粉LED阵列的初步光电测量。此外,分析影响LED发光功率及效率的因素,优化设计的器件结构,探索提高特殊用途效率的方法。优化器件的工艺制作流程,提高器件参数的一致性、均一性。
上海理工大学 2021-04-13
CircDLGAP4在制备用于治疗脑卒中的药物中的应用
本发明公开了CircDLGAP4在制备用于治疗脑卒中的药物中的应用。本发明发现circDLGAP4上存在miR?143的特异性结合位点,能作为miR?143海绵在缺血性脑卒中发病过程中起到关键性的作用。在小鼠脑内过表达circDLGAP4可显著改善tMCAO模型造成的脑损伤:提高神经功能学评分、减小脑梗死面积和减轻血脑屏障损伤。本研究第一次系统阐述了circDLGAP4在脑卒中疾病中的作用机制,更让circDLGAP4有望成为临床上治疗急性缺血性脑卒中的新型生物标记物与分子治疗靶点。
东南大学 2021-04-11
窄粒径分布的聚苯乙烯树脂微球的制备方法
本发明涉及交联聚苯乙烯树脂微球的制备,尤其是窄粒径分布的交联聚苯乙烯树脂微球的制备方法。所制备的交联聚苯乙烯树脂微球的粒径范围为 53-350 微米。通过控制条件可使微球粒径发布在上述范围内具有可调性。
辽宁大学 2021-04-11
一种制备石墨烯的方法及其制得的石墨烯
本成果以“高效、低耗、高质、低成本”为开发理念,形成了氧化石墨烯、还原氧化石墨烯、石墨烯的系列制备技术,具有实施工业规模化生产的潜质。所制备的氧化石墨烯、还原氧化石墨烯、石墨烯具有层数低、比表面积大、纯度高等特点。应用领域包括生物检测、新能源、环境修复、防护涂装、电磁屏蔽、导电及导热材料等。目前,已在防腐涂料、电化学储能、导电导热材料等方面应用与企业开展对接试研工作。本成果包含的制备技术的特点如下: 1、氧化石墨烯制备技术特点: ① 生产过程简单、高效(无需繁杂的低温、高温过程); ② 节能减耗,能耗低,浓酸消耗少,“三废”产生少; ③ 生产周期短,氧化过程最快仅需30min; ④ 浓硫酸的回收再利用。 2、还原氧化石墨烯制备技术特点: ① 生产过程简单、高效; ② 无需任何还原剂; ③ 无需复杂、高要求的设备; ④ 还原过程最快仅需3s。 3、石墨烯制备技术特点: ① 生产过程简单、高效; ② 无需任何还原剂; ③ 使用设备简单易获得; ④ 制备过程最快仅需5s。
重庆大学 2021-05-09
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